Inställningar som post_max_size och upload_max_filesize kan du inte ställa in med ini_set, eftersom de används innan user-delen av ditt script ens börjat exekveras.
Prova ändra i php.ini istället så ska du se att det fungerar bättre.
En lista över inställningar och hur de kan sättas:
http://se.php.net/manual/en/ini.php#ini.list