Ska man ge sig in i PHP-världen skulle jag föreslå att man läser vad som publiceras på
http://www.planet-php.net/. Mycket duktigt folk skriver om mycket mer än bara PHP i sig men alltid med med PHP som bakgrund. Därmed lär man sig mer kring allt man behöver kunna runtomkring. Har du råd - åk på t ex PHP Conference i Tyskland. Då får du träffa många av de som skriver på Planet PHP, lära dig mer genom föreläsningar och tom en chans ta en öl med dem. Alltid trevligt!
Utveckla sedan lösningar mha ramverk som t ex CodeIgniter eller Zend Framework (CodeIgniter är nog enklare att börja med) så får man mycket tänk kring arkitektur gratis.